Outlook と Outlook Express 、両方パソコンにインストールしている人は間違えて立ち上げてしまい、メール出来ない？！とびっくりしたことはありませんか？
マイクロソフトサポートオンライン ↓ の説明http://support.microsoft.com/kb/880725/ja
上記サイトにいろいろ書いてありますが、専門用語が多すぎてわかりにくいですよねぇ。
簡単にいうと、
Outlook Express はメールのみで無償。Outlook はメールだけでなく、情報の管理や共有も行えるが有償。
ということになります。
だいたい Outlook は Microsoft Office についているソフトで、高機能です。仕事に使うには、タスク（仕事の単位）管理などもできるので便利ですが、一般の人がメールを見るためだけに使うのにはもったいない気がします。
ただ、新しい OS（Vista や 7）では Outlook Express は Windows Live Mail と名称が変わっているので、同時に存在してもあまり迷うことはないですが。
メールが見られればそれでいいやと言う人は、（使っていないのなら）紛らわしいので Outlook の方はアンインストール（パソコンから削除）してしまっても、問題ないと思います。